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红外光谱的原理

发布时间:2021/7/5 16:08:30阅读人数:122

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据技术部7月5日16点07分透露:红外光谱的原理


当一束具有连续波长的红外光通过物质,物质分子中某个基团的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时,分子就吸收能量由原来的基态振(转)动能跃迁到能量较高的振(转)动能,分子吸收红外辐射后发生振动和转动能的跃迁,该处波长的光就被物质吸收。所以,红外光谱法实质上是一种根据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息来确定物质分子结构和鉴别化合物的分析方法。将分子吸收红外光的情况用仪器记录下来,就得到红外光谱图。红外光谱图通常用波长(λ)或波数(σ)为横坐标,表示吸收峰的位置,用透光率(T%)或者吸光度(A)为纵坐标,表示吸收强度。

当外界电磁波照射分子时,如照射的电磁波的能量与分子的两能差相等,该频率的电磁波就被该分子吸收,从而引起分子对应能的跃迁,宏观表现为透射光强度变小。电磁波能量与分子两能差相等为物质产生红外吸收光谱必须满足条件,这决定了吸收峰出现的位置。

红外吸收光谱产生的第二个条件是红外光与分子之间有偶合作用,为了满足这个条件,分子振动时其偶矩必须发生变化。这实际baozheng了红外光的能量能传递给分子,这种能量的传递是通过分子振动偶矩的变化来实现的。并非所有的振动都会产生红外吸收,只有偶矩发生变化的振动才能引起可观测的红外吸收,这种振动称为红外活性振动;偶矩等于零的分子振动不能产生红外吸收,称为红外非活性振动。

 

分子的振动形式可以分为两大类:伸缩振动和弯曲振动。者是指原子沿键轴方向的往复运动,振动过程中键长发生变化。后者是指原子垂直于化学键方向的振动。通常用不同的符号表示不同的振动形式,例如,伸缩振动可分为对称伸缩振动和反对称伸缩振动,分别用 Vs 和Vas 表示。弯曲振动可分为面内弯曲振动(δ)和面外弯曲振动(γ)。从理论上来说,每一个基本振动都能吸收与其频率相同的红外光,在红外光谱图对应的位置上出现一个吸收峰。实际上有一些振动分子没有偶矩变化是红外非活性的;另外有一些振动的频率相同,发生简并;还有一些振动频率超出了仪器可以检测的范围,这些都使得实际红外谱图中的吸收峰数目大大低于理论值。

组成分子的各种基团都有自己特定的红外特征吸收峰。不同化合物中,同一种官能团的吸收振动总是出现在一个窄的波数范围内,但它不是出现在一个固定波数上,具体出现在哪一波数,与基团在分子中所处的环境有关。引起基团频率位移的因素是多方面的,其中外部因素主要是分子所处的物理状态和化学环境,如温度效应和溶剂效应等。对于导致基团频率位移的内部因素,迄已知的有分子中取代基的电性效应:如诱导效应、共轭效应、中介效应、偶场效应等;机械效应:如质量效应、张力引起的键角效应、振动之间的耦合效应等。这些问题虽然已有不少研究报道,并有较为系统的论述,但是,若想按照某种效应的结果来定量地预测有关基团频率位移的方向和大小,却往往难以做到,因为这些效应大都不是单一出现的。这样,在进行不同分子间的比较时就很困难。

另外氢键效应和配位效应也会导致基团频率位移,如果发生在分子间,则属于外部因素,若发生在分子内,则属于分子内部因素。
红外谱带的强度是一个振动跃迁概率的量度,而跃迁概率与分子振动时偶矩的变化大小有关,偶矩变化愈大,谱带强度愈大。偶矩的变化与基团本身固有的偶矩有关,故基团性越强,振动时偶矩变化越大,吸收谱带越强;分子的对称性越高,振动时偶矩变化越小,吸收谱带越弱。

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原创作者:无锡杰博仪器科技有限公司

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